| Tema |
Subtema |
| TEMA 1. Reaccións de substitución nucleófila sobre carbonos sp3 |
Substitución nucleófila bimolecular (SN2). Substitución nucleófila unimolecular (SN1). Cinética, mecanismos, aspectos estereoquímicos. Competición entre SN2 e SN1. Transformacións de grupos funcionais a través de procesos SN2 e SN1: síntese de Williamson, preparación de tioles e tioéteres, preparación de aminas, reaccións de alcois e éteres, apertura de epóxidos, conversión de acedos carboxílicos en ésteres metílicos por reacción con diazometano. |
| TEMA 2. Reaccións de eliminación. |
Eliminación bimolecular (E2). Eliminación unimolecular (E1). Eliminación unimolecular base conxugada (E1cB). Eliminación intramolecular (Ei). Mecanismos. Competición entre substitución e eliminación. Aplicacións das reaccións de eliminación en síntese orgánica: eliminación de Hofmann, eliminación de Cope, deshidratación de alcois, transposición pinacolínica. |
| TEMA 3. Reaccións de adición nucleófila ao grupo carbonilo. |
Estrutura e reactividade xeral do grupo carbonilo (aldehídos e cetonas). Mecanismo xeral da adición nucleófila. Adicións nucleófilas non reversibles: adición de compostos organometálicos (alquinuros, organolíticos e magnesianos); adición de carbaniones estabilizados; adición de hidruro.
Adicións nucleófilas reversibles: adición de compostos oxigenados e de xofre (auga, alcois e tioles); adición de compostos nitrogenados (aminas e outros compostos nitrogenados); adición de cianuro de hidróxeno. |
| Tema 4. Reaccións de substitución nucleófila sobre grupos carbonilo. |
Estrutura e reactividad xeral dos ácidos carboxílicos e derivados de ácido. Reactividad relativa dos derivados de ácido: basicidad e electrofilia. Reaccións non reversibles de adición-eliminación: grupo saínte.
Reaccións reversibles de adición-eliminación: catálisis básica e catálisis aceda. Reaccións con auga e alcois; reaccións con amoníaco e aminas. Estrutura e reactividad de nitrilos. Reaccións de nitrilos. |
| TEMA 5. Reactividad da posición alfa ao grupo carbonilo. |
Enoles e enolatos: reactividade xeral. Reaccións
de aniones enolato de cetonas e ésteres: alquilación de cetonas, alquilación de ésteres. Halogenación de cetonas. Reaccións dos aniones enolato con compostos carbonílicos: reacción aldólica, condensación de Claisen, condensación de Dieckmann, reacción de Reformatsky. |
| TEMA 6. Reaccións de oxidación-redución. |
Reaccións de oxidación de alcois. Reaccións de oxidación de compostos carbonílicos. Ruptura oxidativa de alquenos e alquinos. Redución de aldehídos e cetonas. Redución de ácidos carboxílicos, ésteres e nitrilos. |
| TEMA 7. Compostos bifuncionales: adicións conxugadas. |
Reaccións de compostos alfa-dicarbonílicos: transposición do ácido bencílico, enolización. Reaccións de compostos beta-dicarbonílicos: enolización, alquilación, descarboxilación, síntese malónica, síntese acetilacética, reacción de Knoevenagel, alquilación de dianiones. Reaccións de compostos carbonílicos alfa,beta-insaturados: reaccións con electrófilos, reaccións con nucleófilos, adición de compostos organometálicos, adición de carbaniones (reacción de Michael), anelación de Robinson. |
| PRÁCTICAS DE LABORATORIO |
Nestas sesións levarán a cabo experimentos relacionados co contido teórico da materia. |
