| Tema |
Subtema |
| TEMA 1. Reacciones de sustitución nucleófila sobre carbonos sp3 |
Sustitución nucleófila bimolecular (SN2). Sustitución nucleófila unimolecular (SN1). Cinética, mecanismos, aspectos estereoquímicos. Competición entre SN2 y SN1. Transformaciones de grupos funcionales a través de procesos SN2 y SN1: síntesis de Williamson, preparación de tioles y tioéteres, preparación de aminas, reacciones de alcoholes y éteres, apertura de epóxidos, conversión de ácidos carboxílicos en ésteres metílicos por reacción con diazometano. |
| TEMA 2. Reacciones de eliminación. |
Eliminación bimolecular (E2). Eliminación unimolecular (E1). Eliminación unimolecular base conjugada (E1cB). Eliminación intramolecular (Ei). Mecanismos. Competición entre sustitución y eliminación. Aplicaciones de las reacciones de eliminación en síntesis orgánica: eliminación de Hofmann, eliminación de Cope, deshidratación de alcoholes, transposición pinacolínica. |
| TEMA 3. Reacciones de adición nucleófila al grupo carbonilo. |
Estructura y reactividad general del grupo carbonilo (aldehídos y cetonas). Mecanismo general de la adición nucleófila. Adiciones nucleófilas no reversibles: adición de compuestos organometálicos (alquinuros, organolíticos y magnesianos); adición de carbaniones estabilizados; adición de hidruro.
Adiciones nucleófilas reversibles: adición de compuestos oxigenados y de azufre (agua, alcoholes y tioles); adición de compuestos nitrogenados (aminas y otros compuestos nitrogenados); adición de cianuro de hidrógeno. |
| Tema 4. Reacciones de sustitución nucleófila sobre grupos carbonilo. |
Estructura y reactividad general de los ácidos carboxílicos y derivados de ácido. Reactividad relativa de los derivados de ácido: basicidad y electrofilia.
Reacciones no reversibles de adición-eliminación: grupo saliente.
Reacciones reversibles de adición-eliminación: catálisis básica y catálisis ácida. Reacciones con agua y alcoholes; reacciones con amoníaco y aminas.
Estructura y reactividad de nitrilos. Reacciones de nitrilos. |
| TEMA 5. Reactividad de la posición alfa al grupo carbonilo. |
Enoles y enolatos: reactividad general. Reacciones
de aniones enolato de cetonas y ésteres: alquilación de cetonas, alquilación de ésteres. Halogenación de cetonas. Reacciones de los aniones enolato con compuestos carbonílicos: reacción aldólica, condensación de Claisen, condensación de Dieckmann, reacción de Reformatsky. |
| TEMA 6. Reacciones de oxidación-reducción. |
Reacciones de oxidación de alcoholes. Reacciones de oxidación de compuestos carbonílicos. Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos. Reducción de aldehídos y cetonas. Reducción de ácidos carboxílicos,
ésteres y nitrilos. |
| TEMA 7. Compuestos bifuncionales: adiciones conjugadas. |
Reacciones de compuestos alfa-dicarbonílicos: transposición del ácido bencílico, enolización. Reacciones de compuestos beta-dicarbonílicos: enolización, alquilación, descarboxilación, síntesis malónica, síntesis acetilacética, reacción de Knoevenagel, alquilación de dianiones. Reacciones de compuestos carbonílicos alfa,beta-insaturados: reacciones con electrófilos, reacciones con nucleófilos, adición de compuestos organometálicos, adición de carbaniones (reacción de Michael), anelación de Robinson. |
| PRÁCTICAS DE LABORATORIO |
En estas sesiones se llevarán a cabo experimentos relacionados con el contenido teórico de la asignatura. |
